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行業新聞
聚氨酯油墨的詳細配方設計步驟?
- 作者:新美涂
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設計聚氨酯油墨配方是一個系統且復雜的過程,需要綜合考慮最終應用要求、基材特性、生產工藝及成本等因素。以下是詳細的配方設計步驟:
核心目標:? 獲得具有優異附著力、耐磨性、柔韌性、耐化學品性、耐候性(特別是脂肪族體系)、良好印刷適性(流平、流變性、干燥速度)和特定光學性能(顏色、光澤度)的油墨。
第一步:明確技術要求與應用場景?
基材類型:? PET、BOPP、NY、PE、PVC、金屬、紙張?表面處理情況(電暈、涂層)?表面能?
印刷工藝:? 凹版、柔版、絲網、膠?。繉τ湍扯?、觸變性、干燥速度的特殊要求?
性能要求:?
機械性能:? 附著力(關鍵!)、耐磨擦性、柔韌性/耐折性、耐揉搓性、硬度。
耐性要求:? 耐水性、耐油性、耐酸堿性、耐溶劑性(后加工)、耐高溫性(蒸煮、熱封)、耐冷凍性、耐光耐候性(是否暴曬?)。
光學性能:? 顏色、色濃度、遮蓋力、光澤度(高光、啞光)。
加工要求:? 復合強度(干復、濕復)、熱封強度。
環保法規:? VOC含量限制、重金屬限制、食品接觸安全法規(如適用)。
成本目標:? 可接受的原材料成本范圍。
第二步:選擇主要組分?
主體樹脂 (聚氨酯組分):?
類型選擇:?
羥基組分:? 通常選用?羥基丙烯酸樹脂?或?羥基聚酯樹脂?。
羥基丙烯酸樹脂: 通用性好,耐候性優,干燥快,成本適中。是主流選擇。
羥基聚酯樹脂: 柔韌性、附著力和耐熱性通常更優,但可能耐水解性稍差,干燥稍慢,成本可能略高。
固化劑 (異氰酸酯組分):? 選擇與羥基組分匹配的?聚異氰酸酯固化劑?。
芳香族異氰酸酯 (如TDI三聚體、MDI衍生物): 反應活性高,干燥快,硬度高,成本低。?但耐黃變性差,不適合戶外或要求高耐候性的場合。?
脂肪族異氰酸酯 (如HDI三聚體/IPDI三聚體): 耐黃變性、耐候性極佳,反應活性適中。成本較高。是高品質、耐候性油墨的首選。
封閉型異氰酸酯: 需要高溫解封固化,用于單組分體系或特殊工藝(如印鐵)。
關鍵參數考量:?
分子量/粘度:? 影響油墨整體粘度、固含量和流變性。
羥基含量 (OH值):? 決定與固化劑的比例(NCO比率)。
玻璃化轉變溫度 (Tg):? 影響油墨的硬度、柔韌性、耐熱性和干燥速度。
溶劑相容性:? 確保樹脂在選定溶劑體系中溶解良好、穩定。
官能度:? 影響交聯密度和最終性能(硬度、耐性)。
配伍性:? 不同樹脂牌號間的相容性需要測試,尤其是在復配使用時(如丙烯酸拼聚酯改善特定性能)。
固化劑 (異氰酸酯組分):?
根據主體樹脂、性能要求和成本選擇(見上文類型選擇)。
關鍵參數考量:?
NCO含量:? 用于計算與羥基樹脂的配比。
粘度:? 影響添加和混合分散。
官能度/分子結構:? 影響反應速度、交聯密度和最終膜性能(如柔韌性)。
游離單體含量:? 越低越好(安全和氣味)。
相容性:? 確保與主體樹脂溶液相容性好,避免析出或膠化。
顏料/填料:?
選擇依據:? 顏色、遮蓋力、色濃度、耐性要求(耐光、耐熱、耐遷移)、分散性、成本。
類型:?
有機顏料: 色譜廣、鮮艷、著色力高。關注耐光性、耐溶劑性、耐遷移性。常用于彩色油墨。
無機顏料: 遮蓋力強、耐候耐熱性好、成本低。色譜不如有機顏料鮮艷。如鈦白粉(白色)、炭黑(黑色)、氧化鐵系列(黃紅棕)。
特殊顏料: 熒光顏料、珠光顏料、金屬顏料(鋁粉、銅金粉)等,需要特殊分散和考慮其穩定性。
填料: 如碳酸鈣、硫酸鋇、滑石粉等,用于降低成本、調節流變性、增加遮蓋力或改變表面摩擦系數。選擇需考慮吸油量、細度、白度和對耐性的影響。
分散穩定性:? 需要使用合適的分散劑確保在樹脂體系中良好穩定分散,防止絮凝、沉降。
溶劑體系:?
作用:? 溶解樹脂,調節粘度、干燥速度、流平性,影響基材潤濕性。
選擇原則:?
溶解力:? 對樹脂(主樹脂、固化劑)有良好溶解能力(真溶劑),避免樹脂析出。
揮發梯度:? 通常采用?混合溶劑?(真溶劑+助溶劑+稀釋劑)以獲得理想的揮發速度曲線(初始快干保證網點清晰度,后期慢干保證流平性)。
沸點范圍:? 根據印刷速度、干燥設備能力選擇。
表面張力:? 影響對基材的潤濕鋪展性。
安全性/環保性:? 毒性、閃點、VOC含量符合法規要求。
成本。?
常用溶劑舉例:?
真溶劑: 酯類(乙酸乙酯、乙酸正丙酯)、酮類(丙酮、丁酮、甲基異丁基酮MIBK)、部分醇醚類(PMA丙二醇甲醚醋酸酯)。
助溶劑: 醇類(乙醇、異丙醇、正丁醇)——對聚氨酯溶解力有限,常與酯酮復配。
稀釋劑: 甲苯、二甲苯(芳香烴,溶解力強,VOC/毒性問題限制使用);溶劑油(脂肪烴,常用于降低成本,溶解力差,需控制比例)。
溶劑平衡:? 精確調整各溶劑比例是保證印刷適性和儲存穩定性的關鍵。
助劑體系:? “少量但關鍵”,用于解決特定問題或微調性能。
分散劑:? 促進顏料潤濕分散,提高分散穩定性、著色力和光澤度。?至關重要!?
流平劑:? 降低表面張力,消除橘皮、針孔,改善流平性和基材潤濕。
消泡劑/脫泡劑:? 抑制生產和使用過程中氣泡的產生和穩定,消除針孔、火山口等缺陷。
附著力促進劑:? 針對難附著的基材(如PE、PP),提高樹脂與基材的化學鍵合或物理錨定作用。
增滑/抗刮劑:? 蠟類(PE蠟、PTFE蠟)或有機硅助劑,提高表面滑爽度,改善耐磨擦性和抗粘連性。
消光劑:? 二氧化硅等,用于制造啞光效果。
催化劑:? 二月桂酸二丁基錫(DBTDL)等,用于低溫或需要加快固化速度的情況(慎用,可能縮短適用期)。
穩定劑:?
抗氧劑: 防止樹脂氧化降解(特別是聚酯)。
紫外線吸收劑/光穩定劑: 提高耐候性(特別是脂肪族體系也推薦添加)。
觸變劑:? 氣相二氧化硅等,防止沉降,賦予油墨觸變性(如絲網油墨需要)。
第三步:配方設計與計算?
確定固體份 (NV%):? 根據印刷工藝要求(粘度范圍)和干燥條件設定目標固含量。
計算主樹脂用量:? 基于目標固含量和樹脂溶液的固含量來計算所需樹脂溶液質量。
計算顏料/填料用量 (P/B Ratio - 顏基比):?
顏料質量 / (主樹脂固體份 + 固化劑固體份) 的質量比。
根據目標遮蓋力、色濃度設定初始值(如白色1.0-1.5:1,黑色0.2-0.5:1,彩色0.5-1.0:1),通過實驗優化。
計算固化劑用量:?
關鍵公式:? 固化劑用量 = (主樹脂固體份 × 主樹脂羥值 × 42) / (固化劑NCO含量 × 100 × NCO比例)
42:? 是NCO當量(42g/mol)。
NCO比例:? 通常在1.0:1 到 1.2:1(摩爾比)之間。
1.0:1(理論值):交聯可能不足,柔韌性好但耐性可能略低。
1.05:1 - 1.1:1(常用范圍):平衡性能和適用期。
>1.2:1:交聯密度高,硬度耐性好,但柔韌性下降,脆性增加,適用期縮短。
務必使用樹脂和固化劑供應商提供的準確羥值和NCO含量數據。
計算溶劑用量:?
總溶劑質量 = 配方總質量 × (100% - 目標固含量%)
根據設定的混合溶劑比例(快干:中干:慢干)分配具體溶劑用量。
確定助劑用量:? 參考供應商推薦添加量(通常為總配方量的0.1%-3%),通過小試確定最佳效果。
第四步:實驗室小試與性能測試?
配料與分散:?
按計算量稱取主樹脂溶液、部分溶劑、分散劑、顏料/填料。
使用高速分散機或砂磨機/珠磨機將顏料充分分散研磨至細度合格(通?!?0μm,高檔油墨≤5μm)。
調漆:?
將研磨好的色漿與剩余的主樹脂溶液、溶劑及其他助劑(流平劑、消泡劑、增滑劑等)混合均勻。
注意:? 催化劑應在最后階段謹慎加入。
添加固化劑(臨用前):?
使用前按計算量準確稱取固化劑。
將固化劑加入到調好的油墨基料中,?低速充分攪拌均勻?。避免高速攪拌引入氣泡。
記錄混合時間,開始計算?適用期?。
性能測試:?
印刷適性:?
粘度(旋轉粘度計,不同剪切速率):初始粘度、觸變性、粘度穩定性(隨時間/溫度變化)。
粘性(Tack值)。
干燥速度(指觸干、實干)。
流平性(刮板觀察)。
成膜性能(制膜后測試):?
物理性能: 光澤度、顏色(色差儀)、遮蓋力、細度。
機械性能: 附著力(百格法、劃圈法、拉拔法)、柔韌性(T彎試驗)、耐磨性(Taber或RCA磨耗儀)、硬度(鉛筆硬度)。
耐性測試: 耐水性、耐酒精/溶劑擦拭、耐酸堿性、耐高溫性(烘烤、蒸煮)、耐油脂、耐粘連性。
耐候性(如適用): QUV加速老化、氙燈老化。
特定應用測試: 復合強度(剝離強度)、熱封強度。
第五步:配方評估與優化?
分析測試結果:? 將測試數據與第一步制定的目標要求進行嚴格對比。
識別問題點:? 哪個/哪些性能未能達標?是附著力不足?干燥太慢?流平差?耐酒精差?成本過高?
針對性調整:?
調整樹脂類型或牌號(如更換韌性更好的樹脂改善T彎)。
優化顏基比(P/B)。
微調NCO比例(如耐性不足可略提高)。
改變溶劑組成和比例(如調整揮發梯度改善流平或干燥速度)。
更換或增減助劑種類/用量(如增加附著力促進劑,調整消泡劑用量)。
嘗試不同分散劑或分散工藝(改善著色力/流動性)。
迭代小試:? 根據調整方案重復小試和測試過程,直至所有關鍵性能指標滿足要求。
成本核算與優化:? 在滿足性能的前提下,考慮使用性價比更高的原料或調整配方結構降低成本。
儲存穩定性測試:? 對優化后的配方進行加速儲存(如40℃/50℃下放置數周)或常溫長期儲存測試,觀察粘度變化、沉降、絮凝、膠化等情況,確保商品化后的保質期。
第六步:中試放大與生產調試?
制定生產工藝:? 確定生產設備(分散缸、砂磨機、過濾設備)、加料順序、分散